宋徽宗早就听闻李师师的大名，碍于帝王身份，一直未曾表露。直到宣和二年（1120 年），在宦官杨戬的怂恿下，他才决定微服出宫，前往矾楼一探究竟。
为了掩人耳目，宋徽宗换上了一身富商的服饰，带着杨戬和几个贴身侍卫，悄悄来到了矾楼。赵妈妈见这位 “富商” 气质不凡，出手阔绰，便连忙将他迎到了 “醉杏坊”。
当李师师走进房间时，宋徽宗正坐在案前欣赏墙上的字画。他抬眼望去，只见李师师身着一袭白色罗裙，身姿曼妙，容颜清丽，宛如仙女下凡。宋徽宗顿时被她吸引，一时间竟忘了说话。
李师师见这位 “富商” 目光灼灼地盯着自己，心中虽有疑惑，却依旧保持着镇定，缓缓走上前道：“不知贵客驾临，师师有失远迎。”
宋徽宗这才回过神来，连忙说道：“姑娘不必多礼，久闻姑娘大名，今日特意前来拜访。”
接下来的几个时辰里，宋徽宗与李师师谈诗论画，品鉴书法，两人相谈甚欢。宋徽宗对李师师的才情赞不绝口，尤其是看到她画的《寒江独钓图》时，更是惊叹不已：“姑娘不仅琴棋书画样样精通，就连绘画也有如此造诣，真是难得一见的奇才。”
李师师则对宋徽宗的书法产生了浓厚的兴趣，当宋徽宗为她写下一幅瘦金体书法时，她忍不住赞叹：“大人的书法笔势劲挺，独具一格，真是世间少有。”
不知不觉间，天色已亮。宋徽宗依依不舍地告别了李师师，临走前，他特意留下了大量的金银珠宝，并嘱咐赵妈妈要好好照顾李师师。
从此以后，宋徽宗便常常微服出宫，前往矾楼与李师师相会。为了方便往来，他还特意命人从皇宫修建了一条秘密通道，直通矾楼。每次相会，两人都会一起欣赏书画，品尝美食，谈论诗词，相处得十分融洽。宋徽宗还曾多次为李师师写诗作词，其中最着名的便是那首《醉落魄?预赏景龙门追悼明节皇后》，虽然这首词是后来为纪念明节皇后而作，但其中 “无言哽咽，看灯记得年时节” 的句子，据说便是描绘他与李师师共度元宵佳节的情景。
宋徽宗对李师师的宠爱，很快便传遍了汴京城。朝中大臣对此议论纷纷，有的大臣认为皇帝微服出入风月场所，有失体统，纷纷上书劝谏；有的大臣则趁机巴结宋徽宗，通过李师师向皇帝进言。一时间，李师师竟成为了汴京城中炙手可热的人物。
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然而，李师师深知伴君如伴虎的道理。她虽然得到了宋徽宗的宠爱，却始终保持着清醒的头脑，从不干预朝政，也不接受宋徽宗给予的过多赏赐。她常常对身边的侍女说：“帝王的宠爱就像天上的浮云，转瞬即逝，若不知进退，最终只会落得悲惨的下场。”
宣和七年（1125 年），金军分东西两路南下攻宋。东路军由完颜宗望率领，从平州出发，直逼燕京；西路军由完颜宗翰率领，从大同出发，进攻太原。金军进展迅速，很快便突破了宋军的防线，直逼汴京城。
消息传来，汴京城内一片恐慌。宋徽宗惊慌失措，连忙召集大臣商议对策。但此时的北宋朝廷早已腐败不堪，大臣们要么主张逃跑，要么主张议和，根本拿不出有效的抵抗方案。最终，宋徽宗决定禅位于太子赵恒，自己则带着部分亲信逃往镇江。
宋钦宗赵恒即位后，改元靖康。他虽然有抵抗金军的决心，但此时的北宋军队早已不堪一击，再加上朝中奸臣当道，宋军屡战屡败。靖康元年（1126 年）冬，金军再次南下，将汴京城团团围住。
此时的矾楼早已失去了往日的繁华，昔日门庭若市的景象一去不复返，只剩下寥寥几位客人。李师师看着窗外荒凉的景象，心中满是凄凉。她想起了宋徽宗临走前对她说的话：“待我平定战乱，定会回来找你。” 可如今，汴京城危在旦夕，宋徽宗能否兑现承诺，她心中毫无底气。
靖康二年（1127 年）正月，金军攻破汴京城，开始了大肆抢掠。他们不仅抢走了城中的金银珠宝、古玩字画，还将宋徽宗、宋钦宗二帝以及大量的皇室成员、宫女、大臣掳往北方，史称 “靖康之变”。
在这场浩劫中，李师师的命运也发生了巨大的转折。金军将领早就听闻李师师的大名，攻破汴京后，便派人四处寻找她的下落，想要将她掳往北方献给金太宗。
李师师得知消息后，心中十分平静。她知道自己难逃此劫，但她不愿沦为金人的玩物。于是，她将宋徽宗赠予她的金银珠宝全部捐给了守城的宋军，随后便换上了一身素衣，来到了汴河边的一座寺庙中。
“师父，我愿削发为尼，从此青灯古佛相伴，了此残生。” 李师师跪在老和尚面前，语气坚定。
老和尚看着她，眼中满是怜悯：“施主尘缘未了，何必将自己逼入绝境？”
李师师摇了摇头：“如今国破家亡，我一个弱女子，无法为国效力，唯有斩断尘缘，才能求得内心的安宁。”
老和尚见她意志坚定，便为她剃度，赐法号 “慈静”。从此，昔日名动京城的李师师，便成了一名尼姑，在寺庙中过着青灯古佛的生活。
然而，好景不长。金军很快便得知了李师师的下落，他们强行闯入寺庙，将李师师掳走。在被掳往北方的途中，李师师受尽了屈辱。金军将领对她百般调戏，她始终宁死不从。当队伍行至黄河边时，李师师趁金军看守不备，毅然跳入了波涛汹涌的黄河之中，结束了自己传奇而又悲惨的一生。
李师师死后，人们为了纪念她，在黄河边修建了一座 “李师师墓”。历代文人墨客路过此处，都会前来凭吊，并留下了许多诗词歌赋。其中，清代诗人吴伟业的《圆圆曲》中 “鼎湖当日弃人间，破敌收京下玉关。恸哭六军俱缟素，冲冠一怒为红颜” 的句子，虽然写的是陈圆圆，但人们却常常将其与李师师联系在一起，可见李师师在人们心中的地位。